О хлоре в бассейне

Когда мы говорим об основном из этапов водоподготовки в бассейнах – дезинфекции, то не стоит подразумевать её буквально. Средства и методы, используемые при этом, призваны выполнять комплексные функции, а не только вести борьбу с болезнетворными микроорганизмами. К числу таких функций относятся и стабилизация буферных свойств воды, и частичная коагуляция взвешенных частиц, и окисление множества органических веществ, заносящихся в воду пловцами, и уничтожение безвредных, но малоприятных обитателей бассейнов: водорослей, пыльцы и спор растений, а также простейших. При этом каждый из методов и препаратов дезинфекционной обработки обладает своим уникальным набором как «полезных сопутствующих свойств», так и – не будем кривить душой – вредных тоже.
Современные технологии водоподготовки имеют в своём арсенале множество способов реагентной и безреагентной обработки воды в целях дезинфекции. Разумеется, как несовершенен окружающий нас мир, так же точно не может отличаться совершенством любой из таких способов. У всех них имеются свои достоинства и, как и положено для баланса и гармонии, свои недостатки.
В вопросе, что лучше, а что хуже, и какое «из двух зол» выбирать, все зависит от поставленных целей. И уж как только речь заходит о дезинфекции воды в бассейне, сразу возникают ассоциации со словом «хлор». И это справедливо, т.к. сегодня хлорирование – по-прежнему самый недорогой и доступный способ обеззараживания воды в бассейне. Вот об этом способе обработки воды и поговорим подробнее.
Хлор (греч. сhloros – «зеленовато-желтый», «бледно-зеленый») – это желто-зеленый газ с резким удушливым запахом, очень ядовит, почти в 2,5 раза тяжелее воздуха. Умеренно растворим в воде: 3 объема хлора в 1 объеме воды. При этом происходит частичное химическое взаимодействие его с водой, однако большая часть растворенного хлора присутствует в виде молекул. Ядовитость газа, названного за свой цвет, объясняется его большой химической активностью. Он легко вступает в соединение почти со всеми химическими элементами, в т.ч. со многими металлами (натрием, калием, медью, оловом и др.). При химическом взаимодействии хлора с другими элементами выделяется большое количество тепла и света. Отнимая водород от воды, входящей в состав каждой клетки растительных и животных организмов, хлор тем самым разрушает их структуру, что влечет гибель всего живого – от едва различимых под микроскопом бактерий до крупных животных.
Активность хлора «убивает» и его самого: в природе в свободном состоянии он не встречается. Если же где-либо и образуется при редких условиях (например, при извержениях подводных морских вулканов), то в очень небольших количествах, и тотчас же исчезает в результате взаимодействия с окружающими веществами.
В 1772 г. английский химик Пристли, изучив свойства раствора «соляного спирта» в воде, назвал его соляной кислотой. В 1774 г. шведский химик Шееле нашел, что соляная кислота при нагревании с двуокисью марганца (минерал пиролюзит), дает желто-зеленый газ – хлор.
Однако только в 1810 г. Дэви установил, что хлор – это химический элемент и назвал его chlorine. В 1813 г. Гей-Люссак предложил для этого элемента название «хлор».
Впервые хлор был использован в медицине. Раствор хлора в воде («хлорная вода») рекомендовался как дезинфицирующее вещество врачам и студентам-медикам при их работе с заразными больными. В 30-х годах прошлого столетия хлорную воду уже широко использовали для ингаляций при туберкулезе легких, дифтерии и некоторых других болезнях.
С развитием техники, область применения хлора все более и более расширялась. Он стал применяться при изготовлении многочисленных химических соединений в анилиново-красочной и фармацевтической промышленностях, в металлургии, в производстве соляной кислоты, хлорной извести, гипохлоритов и т. д.
Как мы знаем, в первую мировую войну хлор нашел неожиданное применение как оружие массового уничтожения. Вскоре после хлора был применен другой удушающий газ – фосген – соединение хлора с окисью углерода, а с 1917 г. массовое применение нашел иприт, также содержащий хлор. Всего известно более 50 боевых отравляющих веществ, 95% которых – производные хлора.
Только не надо пугаться: для обработки воды в бассейнах используются вовсе не ядовитые свойства хлора, а свойства окислительные. Мало того, при растворении газообразного хлора в воде дезинфицирующий эффект проявляется совсем даже не благодаря ему. Дело в том, что при взаимодействии хлора с водой происходит реакция:

Н2О + Cl2 = НClO + НСl

Хлорноватистая кислота НClO, которая образуется наряду с соляной кислотой, полностью разлагается с выделением чрезвычайно реакционно-способного атомарного кислорода:

НClO = НСl + О

Ему, в конечном счёте, и следует приписать все заслуги в борьбе со всевозможной органикой.
Да и применение для этих целей хлор-газа уходит в небытие по причине многих недостатков: сложность точного дозирования, опасность при транспортировке и хранении баллонов, раздражающее действие хлора на слизистые и кожу человека. Хотя и сейчас такой способ обработки применяется достаточно широко (особенно это касается старых общественных бассейнов), но в своей многолетней практике я не помню ни одного заказчика, который пожелал бы использовать этот один из самых дешевых способов водоподготовки.
Следующий часто применяемый хлорсодержащий препарат – гипохлорит натрия – является солью той же хлорноватистой кислоты. Это жидкость с содержанием активного хлора до 15-17%, которая выпускается промышленностью в огромнейших количествах.
Промышленный гипохлорит содержит в огромных количествах железо и щелочь, что просто противопоказано для бассейна. Иногда через пару суток заметны характерные рыжие разводы вокруг донных форсунок, которые, кстати, очистить достаточно сложно, а расход рН регуляторов возрастает в несколько раз. К тому же сам по себе гипохлорит натрия нестабилен, и в промышленном варианте потери активного хлора в его составе могут достигать 1% в сутки. Чтобы избежать этого, следует применять лишь качественные препараты, выпускаемые специально для применения в бассейнах. Они имеют в своём составе гораздо меньше железа, щёлочи, а главное – стабилизаторы, позволяющие избежать потерь активного хлора, и использовать его даже спустя год.
Вырабатывать гипохлорит натрия можно и непосредственно на месте использования. Мировым лидером по производству электролизных установок для получения гипохлорита является немецкая фирма Dinotec. Главное их преимущество заключается в использовании мембранно-ячеистого электролиза, что обеспечивает проникновение через мембрану лишь «нужных» ионов и исключает засаливание или защелачивание готового продукта. Кроме того, установки Dinotec имеют огромный КПД: из 1,7 кг поваренной соли вы можете получить 1 кг активного хлора, что соответствует его содержанию примерно в 7 кг промышленного гипохлорита.
Таким образом, то количество хлора, которое содержится в стандартной канистре 30-35 кг гипохлорита натрия, требует 8-9 кг соли. В общественных бассейнах, где необходимо использование контрольно-измерительного и дозирующего оборудования, этот препарат пока занимает лидирующие позиции.

Общепринятые наименования

Наименование
по СанПиН

Английские названия

Пояснения

Химическая форма

Активный хлор

Активный хлор

Active chlorine
(Residual chlorine)

Равновесная концентрация хлорноватистой кислоты, зависящая от рН и pКHClO при данной температуре

[HClO]

Свободный хлор (Остаточный хлор)

Свободный остаточный хлор

Free chlorine
Total residual chlorine(Total
free chlorine)

Общая концентрация хлорноватистой кислоты, зависящая от pКHClO при данной температуре

[HClO] + [ClO­]

Связанный хлор

Связанный остаточный хлор

Combined chlorine

Общая концентрация органических и неорганических хлораминов

[NH3­nCln]+

[R­NH2­nCln]

Общий хлор

Общий остаточный хлор (Остаточный активный хлор)

Total chlorine

Суммарная концентрация всех форм хлорноватистой кислоты, неорганических и органических хлораминов. Зависит от первоначальной дозы хлорирующего агента в процессе дезинфекции

[HClO]+

[ClO­]+[NH3­nCln]+

[R­NH2­nCln],где

n=3–трихлорамин

n=2–дихлорамины

n=1 – хлорамины

А вот в бассейнах домашних (частных) самыми популярными за последнее десятилетие стали хлорпрепараты органического происхождения. Во всём мире они в настоящее время считаются самыми популярными средствами – в первую очередь, благодаря простоте использования, минимальным побочным эффектам и высокому содержанию активного хлора – от 55 до 90%. Это препараты на основе трихлоризоциануровой кислоты и её солей. Выпускаются они в виде таблеток или гранулята. Содержат добавки, влияющие на растворимость (т.н. «быстрый» и «медленный» хлор), и т.н. стабилизаторы хлора. При взаимодействии с водой они высвобождают активный хлор, который при определенных обстоятельствах провоцирует появление в воде все той же хлорноватистой кислоты. Дальше механизм действия тот же.

Наибольшее преимущество этой группы препаратов – стабильность. Изоциануровая кислота, остающаяся в воде после выделения активного хлора, удерживает его ионы, не давая им разлагаться под воздействием света, тепла и ионов тяжелых металлов. Самый их существенный недостаток тоже связан с изоциануровой кислотой. Дело в том, что она не разлагается, в силу чего её концентрация постепенно растёт, а при достижении 40 мг/л и более существенно поднимается «плодовитость» бактерий и водорослей. Низкие же концентрации не дают хлору долго задерживаться на боевом посту. Хлоризоцианураты практически не влияют на жесткость воды, что тоже немаловажно. Выпускаются такие препараты, в силу своей популярности, многими производителями. Но выбирать их тоже надо осмотрительно и по разным критериям: содержание активного хлора, наличие нерастворимых примесей, скорость растворения, степень стабилизации и т.д.

Неорганические препараты на основе активного хлора тоже могут производиться в форме таблеток либо гранулята. Основное действующее вещество – гипохлорит кальция. Главное его преимущество – более высокое содержание активного хлора в быстродействующих препаратах (до 75% против 55-60%), быстрое насыщение хлором воды, отсутствие эффекта «подкармливания» органики продуктами разложения. Недостатки: более высокая цена, повышение жесткости воды из-за насыщения её кальцием, более низкая стабильность, чем у хлоциануратов.

В последнее время всё большую популярность приобретают хлорбромные препараты, содержащие одновременно и активный хлор и активный бром (в соотношении примерно 3:1). Эффективность обработки воды у них ничуть не ниже, но в то же время есть свои преимущества: отсутствие запаха, более длительное накопление нежелательных количеств стабилизатора, более высокая устойчивость к повышенным температурам, солнцу и т.д.

Есть ещё один, весьма популярный способ получить гипохлорит-ионы в воде бассейна. Этот способ часто называют «французским», т.к. впервые его начали применять французы. Метод принадлежит к безреагентным (хотя такое утверждение было бы не совсем верным, т.к. реагент всё же присутствует). Речь идёт о проточном электролизе, когда в воду бассейна добавляется поваренная соль, а в систему циркуляции встроена электролизная установка. Электроды её выполнены из титана, покрытого оксидом рутения, либо платиновой чернью. Соль, растворённая в воде (концентрация соли в 5-8 раз ниже, чем в морской) под воздействием постоянного тока низкого напряжения преобразуется опять-таки в гипохлорит-ионы, то есть в те же ионы хлорноватистой кислоты. Но, в силу обратимости реакции, после прохождения воды через электролизную установку снова образуется соль. Правда, хлор (вернее, атомарный кислород) успевает сделать своё дело, и процесс дезинфекции происходит достаточно эффективно. При этом запах хлора почти отсутствует – так, как если бы его и не было. Недостатки: всего один, но весьма существенный – глобальная коррозия и ржавение всего нержавеющего.

Кстати, «запах хлора» – словосочетание неправильное: хлор запаха не имеет, он лишь обладает удушающим действием. Пахнут на самом деле производные хлора. Большей частью это хлорамины. Ударное хлорирование позволяет их доокислить и избежать неприятных обонятельных ощущений. Еще лучше использовать параллельно с хлорной обработкой ультрафиолет или озон. Но об этом подробнее – в следующих выпусках нашего журнала.

А напоследок хотелось бы попробовать разобраться вот с этой терминологией: «связанный хлор», «остаточный хлор», «свободный хлор», «активный хлор», «общий хлор»...

При растворении хлора в воде в небольших концентрациях (на уровне мг/л), практически весь он реагирует с водой с образованием соляной (HCl) и хлорноватистой (HClO) кислот. Хлорноватистая кислота является слабой и потому дислоцирует не полностью. Степень диссоциации зависит от рН и температуры. «Хлорирующей» способностью обладает только недиссоциированная форма, поэтому при рН более 8 эффективность обеззараживания резко снижается. Каждая из форм хлора получила свое название и, к сожалению, не одно.
Существует огромная путаница в наименованиях различных форм хлора в воде. Так, например, в методике йодометрического титрования по СанПиН происходит определение «активного» хлора, хотя по сути своей титрование всегда определяет не равновесную, а общую концентрацию, т.е. «свободный хлор». Таких примеров масса и фактически в каждой отрасли сложились свои, зачастую противоречащие друг другу термины. Вот лишь приблизительная и далеко не полная таблица наименований форм хлора (см. таблицу).
В скобках приведены редко используемые и иногда не совсем верно интерпретируемые термины.